本發明涉及銅礦濕法冶金浸出,具體涉及一種針對結合銅礦的強化催化浸出方法,尤其適用于銅礦物被鐵錳礦物包裹的結合銅礦資源的高效回收利用。
背景技術:
1、結合銅礦是我國重要的銅礦資源類型之一,其顯著特征是銅礦物多以微細粒形態(粒徑常小于10μm)分布,且被大量鐵錳礦物(如赤鐵礦、軟錳礦等)緊密包裹,形成復雜的包裹體結構,此類礦石在我國已探明銅礦資源儲量中占比超過30%,尤其在山東、江西、云南等主要產銅地區,因前期勘探開發成本較低,已成為當前銅礦開采的核心對象之一。目前,現有技術中對結合銅礦的浸出多采用直接硫酸浸出工藝,但由于鐵錳包裹體的物理阻隔與化學惰性,浸出劑(硫酸)僅能作用于礦石表面未被包裹的少量游離銅,難以滲透至內部與結合銅礦物有效接觸,導致銅的浸出回收率極低,通常僅為42%-45%,大量高價值銅資源被浪費于尾礦中,造成資源利用率嚴重不足。
2、為改善這一現狀,部分礦山嘗試通過提高硫酸濃度(如增至15%以上)或采用高溫高壓條件(溫度120℃以上、壓力0.8mpa以上)強化浸出效果,但該類方案不僅大幅增加設備腐蝕風險——需采用特種耐蝕合金材質設備,導致初期投資成本提升30%以上,還會顯著增加能耗與藥劑消耗,同時引發新的技術問題:高溫高壓環境下,礦石中的鐵錳礦物會同步大量溶出,使浸出液中鐵錳離子濃度驟升,后續需額外投入大量中和劑(如石灰)與凈化藥劑去除雜質,進一步推高生產成本;且高濃度酸性浸出液排放前需經過多段中和處理,處理后廢水含鹽量高,回用難度大,環保壓力突出。
3、此外,現有工藝對浸出后尾礦的處理方式較為粗放,多采用露天堆存,由于尾礦中仍殘留0.3%-0.5%的未浸出銅及大量鐵錳礦物,長期堆存不僅占用寶貴的土地資源(每萬噸尾礦需占用約1.2畝土地),還可能因雨水淋溶導致重金屬離子(銅、錳等)滲透至土壤與地下水中,引發區域性環境污染,與國家“無廢礦山”建設及綠色冶金發展理念嚴重不符。隨著全球銅需求持續增長,高品位易處理銅礦資源日益枯竭,低品位、復雜結構的結合銅礦開發利用緊迫性日益凸顯,現有工藝存在的低回收率、高成本、高污染等缺陷,已成為制約此類資源高效轉化的核心瓶頸,開發一種針對性強、回收率高、經濟環保的結合銅礦浸出技術,成為本領域亟待解決的關鍵問題。
技術實現思路
1、本發明的目的在于克服現有結合銅礦浸出工藝中回收率低的缺陷,提供一種基于有機酸強化催化預處理、協同富氧與硫酸浸出的結合銅礦浸出方法,通過針對性溶解鐵錳包裹體,實現銅礦物的充分裸露與高效浸出,將銅浸出回收率提升至95%以上,同時兼顧工藝溫和性、藥劑經濟性與環保性。
2、為實現上述目的,本發明提供以下技術方案:
3、一種強化催化結合銅礦的浸出方法,包括以下步驟:
4、s1:將結合銅礦石采用濕法球磨工藝細磨至200目且粒徑不大于-0.074mm;
5、s2:調整細磨后的礦漿濃度至40%;
6、s3:在攪拌狀態下,通過羅茨風機向礦漿中持續通入富氧空氣,通氣速率為10m3/h;
7、s4:將礦漿加熱至70℃,加入檸檬酸進行強化催化預處理1.5小時,隨后加入濃度為10%的硫酸浸出劑,浸出3.5小時,總工藝用時5小時;
8、s5:將浸出后的礦漿壓濾分離,向浸出液中加入鐵粉置換生成海綿銅;尾礦干排后加入石灰調整ph值至7,用于制磚。
9、進一步的,步驟s1中,濕法球磨的攪拌速率為300r/min,球磨時間為2.5小時,且礦粒粒徑合格率不低于98%。
10、進一步的,步驟s4中,檸檬酸的用量為結合銅礦礦石質量的3%。
11、進一步的,步驟s4中,采用生物質顆粒蒸汽發生器加熱礦漿,溫度控制精度為±1℃。
12、進一步的,步驟s4中,硫酸浸出劑的用量為結合銅礦礦石質量的8%,浸出過程中礦漿ph值維持在1.5-2.0之間。
13、進一步的,步驟s5中,鐵粉的純度不低于98%,置換反應時間為1小時,生成的海綿銅品位不低于85%。
14、進一步的,步驟s5中,尾礦干排后的含水率不大于15%,制磚后磚體強度達到mu10級。
15、本發明有益效果:
16、1.浸出回收率顯著提升:本發明通過細磨工藝減小礦粒粒徑,結合有機酸催化、加熱與富氧協同作用,實現了鐵錳包裹體的徹底溶解,使微細粒銅礦物完全單體解離,后續硫酸浸出劑能夠與銅礦物充分接觸,將銅浸出回收率從現有技術的42%提升至95%,大幅提高了結合銅礦資源的利用率;
17、2.工藝條件溫和且經濟:本發明采用加溫常壓工藝,無需高壓設備,設備投資成本低;選用的有機酸(檸檬酸)廉價易購、毒性低、環境友好,且用量易控制,降低了工藝運行成本;
18、3.環保與資源化兼顧:工藝中尾礦經干排調ph至中性后可用于制磚,避免了尾礦堆存造成的環境污染,實現了固體廢棄物的資源化利用,符合綠色冶金的發展理念;
19、4.操作簡單易工業化:本發明的工藝步驟清晰,所用設備(球磨機、羅茨風機、生物質顆粒蒸汽發生器、壓濾機等)均為冶金行業常規設備,無需特殊定制,操作流程易于控制,便于規模化工業應用。
1.一種強化催化結合銅礦的浸出方法,其特征在于,包括以下步驟:
2.根據權利要求1所述的一種強化催化結合銅礦的浸出方法,其特征在于:步驟s1中,濕法球磨的攪拌速率為300r/min,球磨時間為2.5小時,且礦粒粒徑合格率不低于98%。
3.根據權利要求1所述的一種強化催化結合銅礦的浸出方法,其特征在于:步驟s4中,檸檬酸的用量為結合銅礦礦石質量的3%。
4.根據權利要求1所述的一種強化催化結合銅礦的浸出方法,其特征在于:步驟s4中,采用生物質顆粒蒸汽發生器加熱礦漿,溫度控制精度為±1℃。
5.根據權利要求1所述的一種強化催化結合銅礦的浸出方法,其特征在于:步驟s4中,硫酸浸出劑的用量為結合銅礦礦石質量的8%,浸出過程中礦漿ph值維持在1.5-2.0之間。
6.根據權利要求1所述的一種強化催化結合銅礦的浸出方法,其特征在于:步驟s5中,鐵粉的純度不低于98%,置換反應時間為1小時,生成的海綿銅品位不低于85%。
7.根據權利要求1所述的一種強化催化結合銅礦的浸出方法,其特征在于:步驟s5中,尾礦干排后的含水率不大于15%,制磚后磚體強度達到mu10級。